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高中化学 · 选择性必修一 · 第二章第三节

动与静之间,
寻找反应的归宿

当一个反应既能正向进行、又能反向进行,体系便不再走向"完成",而是走向一种动态的稳定。本节将带你认识可逆反应的限度——化学平衡,以及勒夏特列原理如何预测平衡移动的方向。

5
平衡核心特征
3
影响平衡条件
1
移动原理
FIG. 01 — REVERSIBLE REACTION 反应物 Reactants 正反应 逆反应 生成物 Products v1 = v2 动态平衡

什么是化学平衡?

从可逆反应出发,理解体系如何在"动"中达到"静",并掌握化学平衡的五大特征——这是判断平衡状态、分析平衡移动的基础。

可逆反应

同一条件下,既能向正反应方向进行、又能向逆反应方向进行的反应,称为可逆反应。例如工业合成氨:

N2 + 3H2 ↔ 2NH3

注意:"↔"表示可逆,而非"="。绝大多数化学反应都存在一定程度上的可逆性,只是有些反应的逆反应极弱,被近似看作不可逆(如强酸强碱中和、沉淀完全等)。

化学平衡状态

在一定条件下的可逆反应中,当正反应速率与逆反应速率相等,反应混合物中各组分的浓度(或含量)保持不变的状态,称为化学平衡状态,简称化学平衡。

平衡的建立是一个过程:反应开始时正反应速率最大、逆反应速率为零;随着生成物增多,逆反应速率增大、正反应速率减小,最终二者相等——体系便达到了平衡。

化学平衡的五大特征

记忆口诀:动、等、定、变、同

FEATURE 01
化学平衡是动态平衡,反应并未停止,正、逆反应仍在继续进行,只是速率相等。
FEATURE 02
达到平衡时,正反应速率 = 逆反应速率,即 v正 = v逆 ≠ 0。
FEATURE 03
各组分浓度或含量保持不变,反应物与生成物的物质的量分数恒定。
FEATURE 04
条件改变时,平衡会被打破并发生移动,直至建立新的平衡。
FEATURE 05
对于同一可逆反应,在相同条件下,无论从正反应还是逆反应开始,最终达到的平衡状态相同。

勒夏特列原理与影响规律

勒夏特列原理是判断平衡移动方向的总纲,再配合浓度、压强、温度三类条件的具体规律,即可分析绝大多数平衡移动问题。

勒夏特列原理(平衡移动原理)

在一个已经达到平衡的体系中,若改变影响平衡的某一个条件(如浓度、压强或温度),平衡就向能够减弱这种改变的方向移动。

关键词:"减弱"而非"消除"——平衡移动只能部分抵消外界改变,不能完全恢复原状。

三类条件对化学平衡的影响规律
改变条件 具体变化 瞬时速率 平衡移动方向 说明与备注
浓度 增大反应物浓度
(或减小生成物浓度)
v正 ↑ > v逆 正向移动 固体和纯液体的加入或取出引起平衡移动(其浓度视为常数)。
减小反应物浓度
(或增大生成物浓度)
v正 ↓ < v逆 逆向移动 常用于工业上及时移走产物,提高反应物转化率。
压强
(温度不变)
增大压强
(缩小容器体积)
气体浓度均增大 气体分子数减少的方向 Δν > 0 时正向移动;Δν < 0 时逆向移动;Δν = 0 时不移动
减小压强
(扩大容器体积)
气体浓度均减小 气体分子数增多的方向 仅对有气体参与且反应前后气体分子数有变化的反应有效。
温度 升高温度 v吸热 > v放热 吸热反应方向 正反应放热则逆向移动;正反应吸热则正向移动。
降低温度 v放热 > v吸热 放热反应方向 温度改变一定会引起平衡移动(与压强不同)。
催化剂 加入催化剂 v正、v逆同等程度增大 不移动 改变反应速率、缩短达平衡时间,但不改变平衡状态与转化率。

[!] 高频易错点提醒

  1. "减弱"≠"消除":平衡移动只能部分抵消外界条件的改变,新平衡时该物理量的数值仍在变化方向上,但介于原平衡值与改变值之间。
  2. 压强改变只对气体有效,且只有反应前后气体分子数不相等的反应才有平衡移动;固体、液体体积受压强影响极小,忽略不计。
  3. 催化剂不影响平衡,但能同等程度改变正逆反应速率,缩短达到平衡的时间,工业上意义重大。
  4. 惰性气体的充入:若恒温恒容充入惰性气体,反应物分压不变,平衡移动;若恒温恒压充入惰性气体,相当于体积增大、分压减小,平衡向气体分子数增多的方向移动。
  5. 浓度变化判断:改变固体或纯液体的量,浓度视为不变,平衡移动。
  6. 平衡常数 K 只与温度有关,与浓度、压强、催化剂无关;温度改变是引起 K 值变化的唯一外界条件。

平衡移动可视化

点击下方三个按钮,分别切换浓度、压强、温度三类条件下平衡移动的微观示意图,配合文字说明理解勒夏特列原理。

原平衡状态 N N H H H M M 增大反应物浓度 (加入 N2) 新平衡状态 N N